磷[編輯]
磷 | |||||||||||||||||||||||||
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15P
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外觀 | |||||||||||||||||||||||||
無色、蠟狀白、黃、深紅、紅、紫或黑![]() 由左而又分別是:蠟狀白磷(黃色切面), 顆粒狀紅磷,塊狀紅磷、紫磷 |
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概況 | |||||||||||||||||||||||||
名稱·符號·序數 | 磷(phosphorus)·P·15 | ||||||||||||||||||||||||
元素類別 | 非金屬 | ||||||||||||||||||||||||
族·週期·區 | 15·3·p | ||||||||||||||||||||||||
標準原子質量 | 30.973762(2) | ||||||||||||||||||||||||
電子排布 |
[氖] 3s2 3p3 |
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歷史 | |||||||||||||||||||||||||
發現 | 亨尼格·布蘭德(1669年) | ||||||||||||||||||||||||
確認其為一元素者 | 安東萬·拉瓦節[1] (1777) | ||||||||||||||||||||||||
物理性質 | |||||||||||||||||||||||||
物態 | 固態 | ||||||||||||||||||||||||
密度 | (接近室溫) (白磷) 1.823, (紅磷) ≈ 2.2 – 2.34, (紫磷) 2.36, (黑磷) 2.69 g·cm−3 |
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熔點 | (白磷) 44.2 °C, (黑磷) 610 °C | ||||||||||||||||||||||||
昇華點 | (紅磷) ≈ 416 – 590 °C, (紫磷) 620 °C | ||||||||||||||||||||||||
沸點 | (白磷) 280.5 °C | ||||||||||||||||||||||||
熔化熱 | (白磷) 0.66 kJ·mol−1 | ||||||||||||||||||||||||
汽化熱 | (白磷) 12.4 kJ·mol−1 | ||||||||||||||||||||||||
比熱容 | (白磷) 23.824 J·mol−1·K−1 |
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蒸汽壓((白磷))
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蒸汽壓((紅磷, 沸點 431 °C)) |
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原子性質 | |||||||||||||||||||||||||
氧化態 | 5, 4, 3, 2[2], 1[3], −1, −2, −3 (弱酸性氧化物) |
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電負性 | 2.19(鮑林標度) | ||||||||||||||||||||||||
電離能 |
第一:1011.8 kJ·mol−1 |
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范德華半徑 | 180 pm | ||||||||||||||||||||||||
雜項 | |||||||||||||||||||||||||
晶體結構 |
simple triclinic |
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磁序 | (白,紅,紫,黑) 抗磁性[4] | ||||||||||||||||||||||||
熱導率 | (白磷) 0.236, (黑磷) 12.1 W·m−1·K−1 | ||||||||||||||||||||||||
體積模量 | (白磷) 5, (紅磷) 11 GPa | ||||||||||||||||||||||||
CAS號 | 7723-14-0 | ||||||||||||||||||||||||
最穩定同位素 | |||||||||||||||||||||||||
主條目:磷的同位素
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性狀[編輯]
磷是一種易起化學反應的、有毒的氮族非金屬元素。它的化學反應活性和毒性取決於形態不同而有所區別。 磷化氫燃燒的火叫鬼火。
單質磷的同素異形體[編輯]
- 黑磷(金屬磷)
- 化學結構類似石墨,因此可導電。
- 化學式一般寫為P。
- 深黑色粉末
- 白磷(黃磷)
- 化學式:P4
- 淡黃蠟似半透明可結晶的固體,於黑暗中能發光。放置一段時間部份表面白磷會形成紅磷,使白磷變成淡黃色。不溶於水,但可溶於苯、乙醚,需保存於水中。有特臭,劇毒。比重1.83,熔點44.4,沸點287度。可作武器,吸入人體會燃燒形成磷酸酐,造成呼吸道及肺部灼傷,磷酸酐溶於水形成磷酸,具強脫水性,使呼吸道及肺部脫水。
- 紫磷
- 化學結構為層狀,但與黑磷不同。
- 化學式一般寫為P。
化學性質[編輯]
磷可以在空氣中燃燒,生成大量五氧化二磷白煙:4P+5O2→2P2O5。
在有催化劑存在的情況下,白磷、紅磷和水經過幾步反應生成H3PO4、H2及很少量的H3PO3和PH3: P4(l)+16H2O(l)=4H3PO4(85%)+10H2(g)[5]
發現[編輯]
在化學史上第一個發現磷元素的人,當推十七世紀的一個德國漢堡商人波蘭特(Henning·Brand,約1630年~約1710年)。他是一個相信鍊金術的人,由於他曾聽傳說從尿裡可以製得「金屬之王」黃金,於是抱著圖謀發財的目的,便用尿作了大量實驗。1669年,他在一次實驗中,將砂、木炭、石灰等和尿混合,加熱蒸餾,雖沒有得到黃金,而竟意外地得到一種十分美麗的物質,它色白質軟,能在黑暗的地方放出閃爍的亮光,於是波蘭特給它取了個名字,叫「冷光」,這就是今日稱之為白磷的物質。波蘭特對制磷之法,起初極守秘密,不過,他發現這種新物質的消息立刻傳遍了德國。
德國化學家孔克爾曾用盡種種方法想打聽出這一秘密的製法,終於探知這種所謂發光的物質,是由尿裡提取出來的,於是他也開始用尿做試驗,經過苦心摸索,終於在1678年也告成功。他是把新鮮的尿蒸餾,待蒸到水分快乾時,取出黑色殘渣,放置在地窯里,使它腐爛,經過數日後,他將黑色殘渣取出,與兩倍於「尿渣」重的細砂混合。一起放置在曲頸瓶中,加熱蒸餾,瓶頸則接連盛水的收容器。起初用微火加熱,繼用大火乾餾,及至尿中的揮發性物質完全蒸發後,磷就在收容器中凝結成為白色蠟狀的固體。後來,他為介紹磷,曾寫過一本書,名叫《論奇異的磷質及其發光丸》。
在磷元素的發現上,英國化學家羅伯特·波義耳差不多與孔克爾同時,用與他相近的方法也製得了磷。波義耳的學生漢克維茨(Codfrey·Hanckwitz)曾用這種方法在英國製得較大量的磷,作為商品運到歐洲其他國家出售。他在1733年曾發表論文,介紹製磷的方法,不過說得十分含糊,以後,又有人從動物骨質中發現了磷。
名稱由來[編輯]
由於單質磷在空氣中會自燃而發光,因此在英語中,磷來源於希臘語中的Phosphorus,原指「啟明星」,意為「光亮」。而在中文裡,磷的本義是薄石。
分布[編輯]
磷在地殼中的含量為0.09%。磷不以單質存在,通常在磷酸鹽中天然存在,尤其是磷灰石。磷也存在於生物體當中,是原生質的基本成分。
製備[編輯]
磷的現代製法是將磷酸鈣與砂(主要成分為二氧化矽)及焦炭一起放在電爐中加熱。為使反應式易於理解,可寫成兩步如下:
- Ca3(PO4)2+3SiO2→3CaSiO3+P2O5
- P2O5+5C→2P+5CO
同位素[編輯]
已發現磷的同位素共有13種,包括磷27至磷39,其中只有磷31是穩定的,其他同位素都帶有放射性。
含氧酸[編輯]
磷有5種比較重要的含氧酸:
名稱 | 化學式 | 磷的氧化數(化合價) | 結構式 | N元酸 |
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磷酸(正磷酸) | H3PO4 | +5 | ![]() |
3 |
焦磷酸 | H4P2O7 | +5 |
OH OH | | O = P - O - P = O | | OH OH |
4 |
偏磷酸 | HPO3 | +5 |
O \\ P - OH // O |
1 |
亞磷酸 | H3PO3 | +3 |
OH | H - P = O | OH |
2 |
次磷酸 | H3PO2 | +1 |
OH | H - P = O | H |
1 |
用途[編輯]
磷可用於安全火柴、煙花、燃燒彈和化肥,還可以保護金屬表面免於腐蝕。
磷酸的用途也十分廣泛。
對人體的影響[編輯]
磷是骨骼和牙齒的構成材料之一。正常成年人骨中的含磷總量約為600~900克,人體每100毫升全血中含磷35-45毫克。磷能保持人體內代謝平衡,在調節能量代謝過程中發揮重要作用。它是生命物質核苷酸的基本成分。它參與體內的酸鹼平衡的調節,參與體內脂肪的代謝。
磷缺乏可以出現低磷血症,引起紅細胞、白細胞、血小板的異常,軟骨病。磷過多將導致高磷血症,使血液中血鈣降低導致骨質疏鬆。
參考[編輯]
- ^ cf. "Memoir on Combustion in General" Mémoires de l'Académie Royale des Sciences 1777, 592–600. from Henry Marshall Leicester and Herbert S. Klickstein, A Source Book in Chemistry 1400–1900 (New York: McGraw Hill, 1952)
- ^ webelements
- ^ Ellis, Bobby D.; MacDonald, Charles L. B. Phosphorus(I) Iodide: A Versatile Metathesis Reagent for the Synthesis of Low Oxidation State Phosphorus Compounds. Inorganic Chemistry. 2006, 45 (17): 6864–74. doi:10.1021/ic060186o. PMID 16903744.
- ^ Magnetic susceptibility of the elements and inorganic compounds, in Lide, D. R.., CRC Handbook of Chemistry and Physics. 86th, Boca Raton (FL): CRC Press. 2005, ISBN 0-8493-0486-5
- ^ 無機化學叢書.第四卷.P195.張青蓮 主編